近日，大連化物所儲能技術研究部（DNL17）李先鋒研究員團隊和中國科學院化學研究所張燕燕副研究員合作，在全釩液流電池（VFBs）正極電解液穩定性研究方面取得新進展。團隊通過系統研究VFB正極電解液中五價釩離子的溶劑化結構隨溫度的轉化過程，闡明了正極電解液沉淀析出機理，并據此提出了高穩定性釩電解液設計策略。

VFBs具有安全性高、效率高、壽命長等優勢，在大規模電力系統儲能領域具有廣闊的應用前景。電解質溶液作為儲能介質，其濃度和穩定性決定了電池系統的穩定性和能量密度。目前，正極電解液中五價釩 [V(V)] 在高溫（> 45 °C）環境下易轉化為五氧化二釩（V2O5）沉淀，影響了系統的可靠性，并對電池的熱管理提出了很高的要求。

針對這一關鍵科學問題，研究團隊結合從頭算分子動力學（AIMD）模擬與原位液體飛行時間二次離子質譜（in situ liquid ToF-SIMS）表征技術，系統解析了V(V) 溶劑化結構從[VO2(H2O)3]+到 VO(OH)3的完整轉化過程。

研究發現，水合V(V)離子（[VO2(H2O)3]+）在高溫和高濃度下會經脫水、去質子和質子轉移過程，最終形成沉淀前驅體的偏釩酸（VO(OH)3）。第二次脫質子反應能壘最高，是反應的速率決定步驟。相比之下，硫酸根配位的V(V) 離子可有效抑制水分子的極化及后續去質子化過程，從而在高溫環境下表現出優異的穩定性?；谏鲜鰴C理，團隊開發出混合酸釩電解液（2 MV），在50°C條件下實現單電池穩定運行3,000次以上。本研究不僅揭示了V(V) 溶劑化結構的轉化機理，同時為提高電解液的穩定性，以及進一步提升VFB系統的可靠性和能量密度具有重要的指導意義。

上述成果以“Harnessing Solvation Chemistry of Pentavalent Vanadium for Wide-temperature Range Vanadium Flow Batteries”為題，于近日發表在《德國應用化學》（Angewandte Chemie International Edition）上。該工作的第一作者是我所DNL17博士研究生穆晨凱。上述工作得到國家重點研發計劃、國家自然科學基金、遼寧濱海實驗室、中國科學院A類先導專項“基于高比例可再生能源的儲能關鍵技術與示范”等項目的支持。（文/圖 穆晨凱、李天宇）